Item


New challenges in Rh(I)-catalysed [2+2+2] cycloaddition reactions

This doctoral thesis studies the involvement of challenging unsaturated substrates in the transition-metal catalysed [2+2+2] cycloaddition reaction, as well as new catalytic systems for the reaction. First, Morita-Baylis-Hillman adducts are involved in the partial intramolecular rhodium(I)-catalysed [2+2+2] cycloaddition reaction. Next, linear chiral allene-yne/ene-allene substrates are synthesized and submitted to [2+2+2] cycloaddition reaction conditions. The process works with effective chirality induction of the chiral centres of the linear compounds to the cycloadducts. Following, the synthesis of a dendrimer by means of a Co-catalysed [2+2+2] cycloaddition reaction to form the core is described. The dendrimer contains a poly(ethylene glycol) moiety, as well as a ligand that can coordinate to a metal. Finally, hybrid silica materials containing rhodium(I) complexes are prepared. These materials are used for the [2+2+2] cycloaddition of alkynes and can be recovered by simple filtration and reused in further reactions.

Aquesta tesi doctoral estudia la participació de substrats insaturats complexos en la reacció de cicloaddició [2+2+2] catalitzada per metall de transició, així com nous sistemes catalítics per la reacció. Primer s’utilitzen adductes de Morita-Baylis-Hillman en la reacció de cicloaddició [2+2+2] catalitzada per rodi(I) parcialment intramolecular. Després, es sintetitzen substrats lineals al·lè-í/è-al·lè quirals i es sotmeten a condicions de cicloaddició [2+2+2]. El procés dóna lloc a una inducció quiral dels centres quirals dels compostos lineals cap els cicloadductes. A continuació, es descriu la síntesi d’un dendrimer mitjançant una cicloaddició [2+2+2] catalitzada per cobalt per formar el cor. El dendrimer conté un residu de polietilé glicol, així com un lligand que pot coordinar a un metall. Finalment, es preparen síliques híbrides que contenen complexos de rodi(I). Aquests materials s’utilitzen en la cicloaddició [2+2+2] d’alquins i es poden recuperar per simple filtració i reutilitzar en pròximes reaccions.

Universitat de Girona

Manager: Pla i Quintana, Anna
Roglans i Ribas, Anna
Roglans i Ribas, Anna
Other contributions: Universitat de Girona. Institut de Química Computacional i Catàlisi
Author: Fernández Wang, Martí
Date: 2017 July 20
Abstract: This doctoral thesis studies the involvement of challenging unsaturated substrates in the transition-metal catalysed [2+2+2] cycloaddition reaction, as well as new catalytic systems for the reaction. First, Morita-Baylis-Hillman adducts are involved in the partial intramolecular rhodium(I)-catalysed [2+2+2] cycloaddition reaction. Next, linear chiral allene-yne/ene-allene substrates are synthesized and submitted to [2+2+2] cycloaddition reaction conditions. The process works with effective chirality induction of the chiral centres of the linear compounds to the cycloadducts. Following, the synthesis of a dendrimer by means of a Co-catalysed [2+2+2] cycloaddition reaction to form the core is described. The dendrimer contains a poly(ethylene glycol) moiety, as well as a ligand that can coordinate to a metal. Finally, hybrid silica materials containing rhodium(I) complexes are prepared. These materials are used for the [2+2+2] cycloaddition of alkynes and can be recovered by simple filtration and reused in further reactions.
Aquesta tesi doctoral estudia la participació de substrats insaturats complexos en la reacció de cicloaddició [2+2+2] catalitzada per metall de transició, així com nous sistemes catalítics per la reacció. Primer s’utilitzen adductes de Morita-Baylis-Hillman en la reacció de cicloaddició [2+2+2] catalitzada per rodi(I) parcialment intramolecular. Després, es sintetitzen substrats lineals al·lè-í/è-al·lè quirals i es sotmeten a condicions de cicloaddició [2+2+2]. El procés dóna lloc a una inducció quiral dels centres quirals dels compostos lineals cap els cicloadductes. A continuació, es descriu la síntesi d’un dendrimer mitjançant una cicloaddició [2+2+2] catalitzada per cobalt per formar el cor. El dendrimer conté un residu de polietilé glicol, així com un lligand que pot coordinar a un metall. Finalment, es preparen síliques híbrides que contenen complexos de rodi(I). Aquests materials s’utilitzen en la cicloaddició [2+2+2] d’alquins i es poden recuperar per simple filtració i reutilitzar en pròximes reaccions.
Format: application/pdf
Other identifiers: http://hdl.handle.net/10803/663661
Document access: http://hdl.handle.net/10256/15914
Language: eng
Publisher: Universitat de Girona
Rights: ADVERTIMENT. L’accés als continguts d’aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d’investigació i docència en els termes establerts a l’art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l’autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s’autoritza la seva reproducció o altres formes d’explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d’un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s’autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.
Subject: Rhodium
Rodi
Rodio
Morita-Baylis-Hillman
Chirality induction
Inducció quiral
Inducción quiral
Cycloaddition reaction
Reacció de cicloaddició
Reacción de cicloaddición
547 - Química orgànica
Title: New challenges in Rh(I)-catalysed [2+2+2] cycloaddition reactions
Type: info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
Repository: DUGiDocs

Subjects

Authors


Warning: Unknown: write failed: No space left on device (28) in Unknown on line 0

Warning: Unknown: Failed to write session data (files). Please verify that the current setting of session.save_path is correct (/var/lib/php5) in Unknown on line 0