Item


Oxidation of unactivated C-H bonds catalyzed by manganese complexes: control over site-selectivity and enantioselectivity

The oxidation of aliphatic C-H bonds is a very powerful reaction because it allows the functionalization of inert C-H bonds, converting them into a suitable sites for further chemical elaboration. It also represents one of the most challenging reactions in modern synthetic organic chemistry because the multitude of aliphatic C-H bonds in a molecule makes site selective oxidation particularly difficult. Moreover, the introduction of chirality represents an unmet but very appealing challenge, because the asymmetric oxidation of hydrocarbons produces chiral compounds of high value in organic synthesis from readily available starting materials. Until now, examples of enantioselective oxidation of nonactivated aliphatic C-H bonds remain exclusive to enzymes. This thesis has been devoted to the development of new catalytic systems capable to oxidize nonactivated aliphatic C-H bonds in a site-selective and enantioselective manner. In particularly, chemo- and enantioselective aliphatic C-H oxidation reactions, especially focused in amide containing substrates have been developed.

L’oxidació d’enllaços C-H alifàtics és una reacció altament interessant perquè permet funcionalitzar l’enllaç C-H inert, generant molècules d’alt interès sintètic. No obstant, també es tracta d’una de les reaccions que més atenció ha generat en en el camp de la química orgànica sintètica moderna perquè la multitud d’enllaços C-H alifàtics present en una mateixa molècula fa que l’oxidació selectiva d’un enllaç específic sigui particularment difícil. A més, la introducció de quiralitat en aquesta reacció representa, encara a dia d’avui, un repte molt atractiu, ja que l’oxidació asimètrica d’hidrocarburs, compostos altament abundants a la naturalesa, permet l’obtenció de compostos quirals d’alt valor en síntesi orgànica; i de moment, segueix sent una transformació exclusiva dels enzims. En particular, s’han desenvolupat reaccions d’oxidació de C-H alifàtiques quimio- i enantioselectives, enfocades en substrats que contenen un grup funcional amida.

Universitat de Girona

Manager: Costas Salgueiro, Miquel
Bietti, Massimo
Costas Salgueiro, Miquel
Other contributions: Universitat de Girona. Departament de Química
Author: Milan, Michela
Date: 2018 October 30
Abstract: The oxidation of aliphatic C-H bonds is a very powerful reaction because it allows the functionalization of inert C-H bonds, converting them into a suitable sites for further chemical elaboration. It also represents one of the most challenging reactions in modern synthetic organic chemistry because the multitude of aliphatic C-H bonds in a molecule makes site selective oxidation particularly difficult. Moreover, the introduction of chirality represents an unmet but very appealing challenge, because the asymmetric oxidation of hydrocarbons produces chiral compounds of high value in organic synthesis from readily available starting materials. Until now, examples of enantioselective oxidation of nonactivated aliphatic C-H bonds remain exclusive to enzymes. This thesis has been devoted to the development of new catalytic systems capable to oxidize nonactivated aliphatic C-H bonds in a site-selective and enantioselective manner. In particularly, chemo- and enantioselective aliphatic C-H oxidation reactions, especially focused in amide containing substrates have been developed.
L’oxidació d’enllaços C-H alifàtics és una reacció altament interessant perquè permet funcionalitzar l’enllaç C-H inert, generant molècules d’alt interès sintètic. No obstant, també es tracta d’una de les reaccions que més atenció ha generat en en el camp de la química orgànica sintètica moderna perquè la multitud d’enllaços C-H alifàtics present en una mateixa molècula fa que l’oxidació selectiva d’un enllaç específic sigui particularment difícil. A més, la introducció de quiralitat en aquesta reacció representa, encara a dia d’avui, un repte molt atractiu, ja que l’oxidació asimètrica d’hidrocarburs, compostos altament abundants a la naturalesa, permet l’obtenció de compostos quirals d’alt valor en síntesi orgànica; i de moment, segueix sent una transformació exclusiva dels enzims. En particular, s’han desenvolupat reaccions d’oxidació de C-H alifàtiques quimio- i enantioselectives, enfocades en substrats que contenen un grup funcional amida.
Format: application/pdf
Other identifiers: http://hdl.handle.net/10803/664865
Document access: http://hdl.handle.net/10256/16201
Language: eng
Publisher: Universitat de Girona
Rights: L’accés als continguts d’aquesta tesi queda condicionat a l’acceptació de les condicions d’ús establertes per la següent llicència Creative Commons: http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
Subject: C-H oxidation
Oxidació de CH
Oxidación de CH
Manganeses complexes
Complexos de manganès
Complejos de manganeso
Bioinspired models
Models bioinspirats
Modelos bioinspirados
Metal catalysts
Catalitzadors de metalls
Catalizadores de metales
546 - Química inorgànica
Title: Oxidation of unactivated C-H bonds catalyzed by manganese complexes: control over site-selectivity and enantioselectivity
Type: info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
Repository: DUGiDocs

Subjects

Authors


Warning: Unknown: write failed: No space left on device (28) in Unknown on line 0

Warning: Unknown: Failed to write session data (files). Please verify that the current setting of session.save_path is correct (/var/lib/php5) in Unknown on line 0