Ítem
|
Costas Salgueiro, Miquel
Lloret Fillol, Julio |
|
| Universitat de Girona. Departament de Química | |
| Sabeña Vila, Gerard | |
|
In this work we have prepared octahedral non - heme iron species in high oxidation states. Iron (IV) - oxo and iron (IV) - imido complexes based on triazacyclononane scaffold had been synthesised and all of them had been spectroscopicaly characterised. We studied the reactivity of the oxo complexes in the oxygen atom transfer to sulfur atoms and in the abstraction of hydrogen from alkylbenzene substrates; in the case of imido complexes the transfer of imido group to sulfur atoms was studied. Moreover we studied the photolysis of iron - azide octahedral complexes to obtain high - valent iron - nitrido species. Following this procedure we achieved the synthesis of an iron (V) - nitrene species with a very high purity. We also achieved the functionalisation of C(sp2) - H bonds of arenes through diazoacetates decomposition using non - heme iron and manganese catalysts for the first time. We proposed this reaction to occur through a postulated iron - carbene species, that we failed to isolate. Despite this fact we achieved remarkable results in this reactions En aquest treball s’han preparat espècies no - hemo octahèdriques de ferro en alts estats d’oxidació. S’han sintetitzat complexes de ferro (IV) - oxo i ferro (IV)- imido amb lligands pentadentats basats en el sistema triazaciclononà i tots ells s’han caracteritzat espectroscòpicament. S’ha estudiat la reactivitat dels oxo en la transferència d’àtom d’oxigen a sulfurs i abstracció d’hidrògen en alquilbenzens; en el cas dels complexes imido s’ha analitzat la transferència del grup imido a sulfurs. A més s’ha estudiat la fotòlisi de complexes octahèdrics no - hemo de ferro - azida per a l’obtenció d’espècies ferro - nitrè en alts estats d’oxidació. Amb aquesta metodologia s’ha aconseguit preparar una espècies ferro (V) - nitrè amb una puresa molt alta. També s’ha aconseguit la funcionalització d’enllaços C(sp2) - H d’arens mitjançant la descomposició de diazoacetats utilitzant per primera vegada catalitzadors no - hemo de ferro i manganès. Aquesta reacció s’ha suggerit que funciona a través d’espècies ferro - carbè que no s’ha pogut aïllar. Malgrat aquest fet s’han obtingut resultats molt remarcables en aquestes reaccions |
|
| http://hdl.handle.net/2072/299863 | |
| eng | |
| Universitat de Girona | |
| ADVERTIMENT. L’accés als continguts d’aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d’investigació i docència en els termes establerts a l’art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l’autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s’autoritza la seva reproducció o altres formes d’explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d’un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s’autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs. | |
|
Tesis i dissertacions acadèmiques
Iron-oxo Ferro-oxo Hierro-oxo Iron-imido Ferro-imido Hierro-imido Iron-nitrido Ferro-nitrè Hierro-nitrido Iron-carbene Ferro-carbè Hierro-carbeno Arene functionalisation Funcionalització d’arens Funcionalización de arenos Carbene transfer Transferència de carbè Transferencia de carbeno 546 - Química inorgànica |
|
| High-valent iron complexes supported with tetradentate and pentadentate ligands based on the triazacyclononane scaffold | |
| info:eu-repo/semantics/doctoralThesis | |
| Recercat |
