Item
Roglans i Ribas, Anna | |
Universitat de Girona. Departament de QuÃmica | |
Masllorens i Llinà s, Judit | |
Aquesta Tesi Doctoral està dividida en diferents capÃtols tots ells basats en aplicacions de macrocicles nitrogenats triolefÃnics de 15 membres i dels seus complexos amb metalls de transició. En primer lloc es descriu l’aplicació d’un complex macrocÃclic ferrocenÃlic de Pd0 com a catalitzador en reaccions de Mizoroki-Heck i Suzuki emprant sals de diazoni com a agents arilants. Aquest catalitzador va proporcionar bons rendiments de productes i va poder ser recuperat i reutilitzat, essent el primer sistema catalÃtic reciclable descrit en la reacció de Mizoroki-Heck amb sals de diazoni. La metodologia es va estendre de forma efectiva a alcohols al·lÃlics, però en no ser possible recuperar el catalitzador macrocÃclic, es va emprar Pd(dba)2. Posteriorment es van preparar estructures macromoleculars mitjançant la introducció de diferents unitats macrocÃcliques sobre un espaiador. La complexació d’aquestes estructures va permetre preparar complexos tant homo (Pd0) com heterometà l·lics (Pd0, Pt0) amb bons rendiments. Els complexos homometà l·lics van resultar ser bons catalitzadors en reaccions de Suzuki i fà cilment recuperables per simple filtració. En una última part, es van preparar nous macrocicles triolefÃnics contenint d’un a tres grups amino lliures en l’estructura mitjançant la utilització del grup protector (2-trimetilsilil)etansulfonil (SES). Aquesta modificació estructural va permetre ampliar la capacitat coordinant dels macrocicles a altres metalls de transició, com el PdII, possibilitant noves aplicacions. Concretament es va aplicar el lligand contenint un sol grup amino lliure al reconeixement, transport i preconcentració de PdII i PtIV continguts en dissolucions aquoses. The present work has been organized in different chapters all related with applications of 15-membered N-containing triolefinic macrocycles and their complexes with transition metals. Firstly, the application of a ferrocenylic macrocyclic complex as catalyst in Mizoroki-Heck and Suzuki reactions using diazonium salts was described. This catalyst afforded good yields of products and it could be recovered and reused. In addition, it was the first catalytic system described in the literature in Mizoroki-Heck reactions using diazonium salts. The methodology was extended effectively to allylic alcohols, but since the catalyst could not be recovered, Pd(dba)2 was used. Then, macromolecular structures containing different macrocyclic units were prepared using a suitable building-block. The complexation of these compounds permitted the preparation of homo (Pd0) and heterometallic (Pd0, Pt0) complexes in high yields. Homometallic complexes were effective and easily recoverable catalysts in Suzuki couplings. Finally, new macrocyclic ligands containing one to three NH groups were prepared by using SES protective group. This structural modification extended the coordination properties of these ligands to other metals, such us PdII, allowing new applications. In this sense, the ligand contaning one NH group was used as agent in recognition, transport and preconcentration of PdII and PtIV contained in aqueous solutions. |
|
http://hdl.handle.net/2072/300041 | |
cat | |
Universitat de Girona | |
ADVERTIMENT. L’accés als continguts d’aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, aixà com en activitats o materials d’investigació i docència en els termes establerts a l’art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l’autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el tÃtol de la tesi doctoral. No s’autoritza la seva reproducció o altres formes d’explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d’un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s’autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i Ãndexs. | |
Tesis i dissertacions acadèmiques
Reconocimiento molecular Molecular recognition Reconeixement molecular Macromoléculas Macromolecules Macromolècules Catálisis Catalysis Catà lisi Recycling Reciclaje Reciclatge Macrociclo Macrocycle Macrocicle Paladio Palladium Pal·ladi 547 - QuÃmica orgà nica |
|
Nous complexos de pal·ladi amb lligands macrocÃclics triolefÃnics. Estructura i aplicacions | |
info:eu-repo/semantics/doctoralThesis | |
Recercat |